今天若米知识就给我们广大朋友来聊聊邻苯检测方法,以下关于观点希望能帮助到您找到想要的答案。
邻苯二甲酸酯类化合物 (phthalate esters) 的测定
答气相色谱-质谱法
方法提要
采用有机溶剂 (正己烷) 萃取，萃取液直接用 GC-MS 分析邻苯二甲酸酯和己二酸酯。
方法对下列邻苯二甲酸酯和己二酸酯可同时分离测定，检出限见表82.48。
表82.48 邻苯二甲酸酯和己二酸酯的检出限
仪器
气相色谱-质谱仪，EI 源。
试剂
正己烷 农残级。
丙酮 农残级。
邻苯二甲酸酯标准化合物或标准储备溶液。
内标溶液 氘代邻苯二甲酸二丁酯、氘代邻苯二甲酸二 (2 -乙基己基) 酯 (10μg/mL) 。
回收率指示物溶液 氘代邻苯二甲酸二戊酯 (10μg/mL) 。
样品采集与保存
1) 采样、分析用玻璃器皿的处理。所有要使用的玻璃器皿 (包括采样用玻璃瓶、容量瓶、玻璃滴管、自动进样器用样品瓶、微量注射器等) 都需要洗净。在采样前或样品分析前，将干净的玻璃器皿用丙酮洗涤三次，控干后备用。
2) 采样。采样容器为具塞玻璃瓶或具聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的玻璃瓶，用锡纸将聚四氟乙烯垫与水样隔开。
分析步骤
1) 试样制备。将水样转移至 100mL 容量瓶中，加入 5.0mL 正己烷，再加入 10μL 内标溶液和回收率指示物溶液，盖好瓶盖后摇动 1min，正己烷相直接供 GC-MS 分析。
2) GC-MS 分析。
色谱柱。DB -1 30m ×0.32mm (内径) ，0.25μm。
色谱条件。柱温 70℃ (2min) →20℃ /min→130℃ →5℃ /min→200℃ →15℃ /min→300℃ 并保持 (5min) 。
载气压力，20kPa; 进样口温度，280℃; 进样方式为不分流进样 (进样时间 2min) ，进样体积 2μL。
质谱条件。接口温度 290℃，离子源 EI 70eV; 定性分析以全扫描方式，质量扫描范围 35～ 450u; 定量分析用选择离子检测方式 (SIM) 。各目标化合物检测质量数如表82.49 所示。
表82.49 邻苯二甲酸酯检测选择离子质量数
续表
试剂空白、邻苯二甲酸酯 GC-MS (SIM) 谱图见图82.15。
图82.15 正己烷空白 (a) 和 20ng/mL 标准溶液 (b) 的 GC-MS SIM 谱图
定性及定量分析
定量方法为内标法。配制五点标准曲线用标准溶液，其中各目标化合物的浓度分别为20ng / mL、50ng / mL、100ng / mL、200ng / mL、400ng / mL，内标和回收率指示物的浓度为100ng / mL。在 SIM 检测方式下，以标准溶液中目标化合物的峰面积与内标的峰面积比对目标化合物的浓度作图，得到该目标化合物的定量校准曲线。根据样品溶液中目标物与内标物的峰面积比，由校准曲线得到样品溶液中目标化合物的浓度。水样品中目标化合物的浓度计算参见公式 (82.15) 。
方法性能指标
在 5 个饮用水样品中添加邻苯二甲酸酯类和己二酸酯化合物平行测定，回收率测定结果如表82.50 所示。
表82.50 邻苯二甲酸酯类和己二酸酯化合物回收率
注意事项
1) 样品采集、保存和处理必须使用玻璃容器采集和保存样品，为防止容器瓶口沾污，最好使用锡纸保护。
2) 试样分析之前，一定要确保容量瓶、移液管、有 机 溶剂 未 受 到 酞 酸 酯 类 物质污染。
3) 由于工业生产及塑料制品的广泛使用，邻苯二甲酸酯不断进入到环境中。因此，实验室内的所有玻璃器皿、有机溶剂、注射器都有被邻苯二甲酸酯污染的可能。
邻苯检测的重要性？
答D 试题分析：由邻苯二甲酸二丁酯（C 24 H 38 O 4 ）的化学式可知：邻苯二甲酸二丁酯的相对分子质量为12×24+38+16×4=288；碳、氧元素的质量比为12×24：38=144：19；氢元素的质量分数最小；邻苯二甲酸二丁酯由碳、氢、氧三种元素组成。选D。点评：化学式给出了物质的元素组成、原子个数比、元素质量比、相对分子质量等信息。化合物的相对分子质量等于化合物中各元素相对原子质量的总和；化合物中各元素的质量比等于各元素相对原子质量与原子个数乘积的比。
如何定性测试邻苯二甲酸酯(用最简单的方法定性测试塑料中含有增塑剂邻苯二甲酸酯)
答HPLC测定一次性塑料用品中邻苯二甲酸酯类增塑剂
摘要:本文用高压、液体色谱柱Lichrospher C-18(250mm×4·6mmID, 5μm),以乙腈-水为流动相,流速
为 1·0mL/min,线性梯度乙腈从70%到100%,采用质谱检测器对邻苯二甲酸酯进行定性鉴定。邻苯二甲酸二 甲脂(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯
(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二甲酸辛酯(DOP)浓度分别 为1·1~89mg/L, 0·9~74mg
/L, 0·9~71mg/L和0·9~68mg/L时线性关系良好,平均回收率分别为83%, 89%, 86%, 87% (n=5)。建立了准确度
和灵敏度高,方便快捷有效的一次性塑料用品中邻苯二甲酸酯类增 塑剂的高效液相色谱定量分析方法。
增塑剂(Plasticizer)系指在塑料、橡胶工业中 通过对高聚物分子的改性来增加加工成型时的可 塑性和流动性,并使成品具有柔韧性的有
机物质 通常是一种难挥发的粘稠液体或低熔点固体,常 见的增塑剂是高沸点的邻苯二甲酸酯类(PAEs)。 这类化合物是目前主要的环境污染物之一,广
泛 存在于大气、土壤和水体中,并参与生物(包括人 体)的代谢作用。它在润滑剂、驱虫剂、化妆品、去 泡剂、食品包装材料、医疗用具、人造革等生产
中 广泛应用。由于邻苯二甲酸酯类增塑剂与塑料基 质之间没有形成共价键,而是以氢键和范德华力 连接,彼此保持各自独立的化学性质,因而在接触 到包装
食品中所含的水、油脂时,便会溶出。邻苯 二甲酸酯类化合物的毒性及危害具有微弱的雌激 素效应,具有生殖毒性,会导致生物繁殖能力下降 和生殖器官畸形
等,它还具有致突变和致癌作 用[1]。测定邻苯二甲酸酯的主要方法有双波长等 吸收紫外分光光度法、气相色谱法,荧光光谱法以 及反相高效液相色谱法
[2-5],其样品主要针对水 体环境污染[6]。
利用高效液相色谱法并结合质谱定性测定一次性塑料用品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,国内的相关报道较少。本文探讨了一次性塑料用品中 的邻苯二甲酸酯类化合物的提取条件,建立了运用高效液相色谱法对其进行定性和定量分析,利 用质谱进一步确认所定性的化合物。
1实验部分
1. 1仪器和试剂
ZQ-4000/2695型液相色谱-质谱联用仪, 配有Waters 2996型二极管阵列检测器,Masslynx 4·0色谱工作站(美国
Waters公司)。Sartorius电 子天平(精度为十万分之一,德国)。邻苯二甲酸 二甲酯(简称为DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(简称 为
DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(简称为DBP)、邻苯 二甲酸二辛酯(简称为DOP)和三氯甲烷均为分析 纯试剂,乙腈和甲醇(色谱纯)购于Merk公司,
水 为二次蒸馏水。
1. 2色谱及质谱条件
色谱柱: Lichrospher C - 18柱(250mm× 4·6mmID, 5μm);流动相:初始乙腈-水体积比
为 70∶30, 10min提高到100%乙腈,保持10min;柱 温: 30℃;流速: 1·0mL/min; DAD检测波长范
围: 200~500nm。进样量为10μL。
ESI离子源电离,采用正离子模式。毛细管电 压; 3·0KV;锥孔电压: 30V;离子源温度: 110℃;脱 溶剂温度: 350℃;脱溶剂气流速: 250L/h;锥孔气 流速: 50L/h;扫描质量范围: 50~600amu。
1. 3标准溶液的配制
分别准确称取含DMP、DEP、DBP、DOP27·9mg、23·1mg、22·2mg、21·3mg置于一个25mL 容量瓶中,用甲醇稀
释并定容至刻度,充分摇匀, 再稀释至1/5浓度,得到质量体积浓度分别为 223·2mg/L、184·8mg/L、177·6mg/L、
170·4mg/L 的混合标准液,备用。
1. 4样品的处理
将一次性塑料袋或保鲜袋剪碎、准确称取 4·0g左右样品,将剪碎的样品放入100mL锥形瓶 中,加入50mL三氯甲烷,浸泡10min,然后
过滤, 残渣再用20mL三氯甲烷浸提一次,合并清液,滴 加3mL甲醇,使溶液产生沉淀,放置5min后过滤, 水浴将滤液浓缩至约1mL。往浓缩液中
再次滴加 2mL甲醇,进一步产生沉淀,离心,清液转移到 5mL容量瓶中,用甲醇定容至刻度,溶液经微孔滤 膜过滤(0·45μm),进行HPLC分
析。
按上法对一次性塑料杯样品进行前处理,但 需超声辅助提取。
2结果与讨论
2. 1提取条件的选择
曾选用环己烷、三氯甲烷、正己烷作为提取溶 剂,实验发现用三氯甲烷提取时得到的提取液更 加澄清透明,使得样品的预处理更简单,更有利于 样品
的色谱进样分析。在研究过程中发现,当塑 料的厚度小于或等于0·08mm时,不需要超声波 提取,只需三氯甲烷溶液浸泡即可溶出邻苯二甲 酸酯;塑料的
厚度大于0·08mm时,需要超声波提 取,以20min为最佳。如果提取的时间过长,会将 大量的塑料单体溶解出来,这些单体是一种强保 留物质,在色
谱柱中的保留时间相当长,容易污染 色谱柱。因此,在样品的预处理阶段,要尽可能地 将塑料单体沉淀下来,减少进入色谱柱的量,以免 影响样品的定量分
析。实验发现上述提取过程能 保持较高的回收率和重现性。
2. 2色谱条件的选择
在反相色谱中,常用的流动相为甲醇-水、乙 腈-水。本实验两种流动相体系,均能使各 物质分离完全,由于这类物质的疏水性较强,而乙 腈在
反相色谱中的洗脱能力比甲醇要强很多,使 用乙腈-水体系,分析时间短,基线更加平稳。当 选择乙腈-水体积比为70∶30等梯度进行洗脱 时,虽然四种
酯都能被分开,但分析时间过长;而 如果选择100%的乙腈作流动相,DMP和DEP不 能基线分离。考虑到既能改善分离效果,又可以 缩短分析时间,选
择如1. 2中所述的梯度洗脱,分 析结果显示四种酯都能基线分离,整个分析过程 在20min以内可完成,色谱图见图1。
2. 3邻苯二甲酸酯的定性鉴定
由于样品基体十分复杂,而且不同的样品所 含的杂质差异很大,而邻苯二甲酸酯的含量相对 较低,以往的实验仅基于保留时间定性存在困 难[5]。
本实验中先采用保留时间对照法进行初步 定性,进而用二极管阵列紫外检测技术采集各色 谱峰的紫外光谱图(见图2),将所得图谱的形状、 吸收带位置及相
对强度与标准品图谱比较对照定 性,再进一步将LC-MS联用仪所得质谱图(图3) 与标准品质谱图对照定性。由于电喷雾质谱是一 种软电离质谱技术,实
验中对质谱的毛细管电压、 锥孔电压、离子源温度、去溶剂气流量等条件进行 了优化,使得产生的碎片离子很少。DMP、DEP、 DBP和DOP的分子量
分别为194、222、278和 390,实验发现,邻苯二甲酸酯在ESI+模式中[M+ Na]+和[M+K]+有灵敏的响应。
2. 4标准曲线及最低检测限
将标准储备液用甲醇稀释,得到一系列浓度 的溶液,其中DMP、DEP、DBP、DOP的范围分别为 1·1~89mg/L, 0·9~74mg
/L和0·9~71mg/L和 0·9~68mg/L,共6组标准溶液。分别取溶液 10μL进样,定量波长选为270nm,由色谱工作站 处理数据,以
浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,制 得DMP、DEP、DBP、DOP标准曲线见表1。按三倍 噪声信号推算,分别得到DMP、DEP、DBP、DOP
最 低检测限: 0·9ng, 1·1ng, 2·1ng, 2·4ng。
2·5回收率测定
将塑料袋剪碎,准确称取已知DMP、DEP、 DBP、DOP含量的塑料袋平行样品两份,质量分别 为4·0725g和4·0318g,在两份试
样中分别加入 1mL和2mL的混合标准溶液,进行全程加标回收 率试验,取5次测定的结果计算回收率,得到 DMP、DEP、DBP、DOP的平均回收
率分别为: 83%, 89%, 86%, 87% (n=5)。所得结果列于表2中.
2. 6样品的测定
采用的实验方法对塑料样品进行了测 定,测定结果见表3。其中: 1.一次性塑料杯A; 2. 一次性塑料杯B; 3.一次性塑料袋
A; 4.一次性塑 料袋B; 5.保鲜袋A; 6.保鲜袋B。每一种样品重 复测定3次,所测定得到的DEP、DBP和DOP的 RS范围分别
为: 2·4-3·3%, 2·5~4·0%, 2·2~ 2·9%。图4(a、b、c)为部分样品的色谱图。
实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾（结构简式如图所示）来准确测定NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验
答（1）邻苯二甲酸氢钾为弱酸，终点时溶液的pH约为9.1，滴定终点的pH要在指示剂的变色范围之内，所以选用酚酞作指示剂，酚酞在pH＜8时为无色，pH为8～10之间，呈浅红色，所以当无色溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色，说明反应到终点，
故答案为：酚酞；无色溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色；
（2）第1组数据和其他三组相差较大，根据氢氧化钠溶液浓度的表达式V（NaOH）=n(邻苯二甲酸氢钾)c((NaOH)具体分析．
A、未用氢氧化钠溶液洗涤碱式滴定管，使氢氧化钠溶液浓度减小，相同质量的邻苯二甲酸氢钾需要氢氧化钠溶液体积增多；
B、滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，一部分氢氧化钠溶液存留在尖嘴内没有参加反应，计算时这部分氢氧化钠溶液按参加反应计算；
C、盛有邻苯二甲酸氢钾溶液的锥形瓶中有少量水，不改变邻苯二甲酸氢钾的量；
D、滴定前平视，滴定后俯视读数，氢氧化钠溶液的体积读数变小；
E、滴定过程中，锥形瓶摇荡得太剧烈，以至有些液滴飞溅出来，导致邻苯二甲酸氢钾的量减少，消耗氢氧化钠减少；
F、滴定到终点时，溶液颜色由无色变到了红色，所用氢氧化钠增多，
故答案为：1； A、B、F；
（3）第1组数据和其他三组相差较大，氢氧化钠溶液的体积取其他3次平均值为：17.10+16.90+17.003=17.00，
邻苯二甲酸氢钾的物质的量为：0.4080204g/mol=0.002mol，邻苯二甲酸氢钾，分子内有1个羧基，所以邻苯二甲酸氢钾与氢氧化钠按1：1反应，即邻苯二甲酸氢钾与氢氧化钠的物质的量相等，
所以氢氧化钠溶液物质的量浓度为c（NaOH）=0.002mol0.017mL=0.118mol/L，
故答案为：0.118．
了解了上面的内容，相信你已经知道在面对邻苯检测方法时，你应该怎么做了。如果你还需要更深入的认识，可以看看若米知识的其他内容。
